浙江工业大学最新Science:自组装单分子膜将富LiF的中间相用于构建长寿命锂金属电池
【引言】
锂(Li)金属由于具有高比容量和低氧化还原电位,被认为是下一代锂基电池极有前途的负极材料。然而,锂负极的实际应用受到锂枝晶生长的限制,导致了锂金属电池(LMBs)的安全性下降和容量快速衰减。在抑制Li枝晶形成的努力中,固体电解质间相(SEI)的修饰或重建可能是最关键的,因为SEI是由化学活性的Li金属与电解液反应自发产生的,负责Li+的输运和快速Li生长的机械调节。功能性氟化电解质成分,如双(三氟甲磺酰)亚胺锂(LiTFSI)等,已被设计用于进行界面工程以调节纳米结构和化学成分。通过这些策略产生的SEI均被证明涉及氟化锂(LiF)的特定成分,该成分具有高界面能、高化学稳定性和低Li+扩散势垒。通常认为LiF是含F电解液成分的分解产物,有助于提高LMBs的循环寿命。因此,精确控制电解质分解,特别是C-F解离化学,构建富LiF的SEI是一种逻辑可行但仍具有挑战性的方法。
今日,浙江工业大学陶新永教授与南洋理工大学楼雄文教授课题组合作,设计了具有高密度、长程有序极性羧基的自组装单分子膜(SAMs),并将其连接在氧化铝涂层的隔膜上,以提供强的偶极矩,从而提供过剩的电子加速Li双(三氟甲磺酰亚胺)酰亚胺中碳-氟键断裂的降解动力学,从而构建了化学稳定的锂金属电池。具体来说,本工作制备了富锂氟化锂(LiF)纳米晶的SEI膜,促进了Li+的快速转移,抑制了锂枝晶的生长。特别地,在高负荷、有限的锂过量和贫电解液条件下,SAMs赋予了全电池更高的循环性能。因此,本工作将建立已久的SAMs技术扩展到一个平台,以控制电解质降解和SEI的形成向着超长寿命的LMBs发展。相关论文以题为“Self-assembled monolayers direct a LiF-rich interphase toward long-life lithium metal batteries”发表在Science上。
【图文导读】
图1. LMBs中SAMs的示意图和Al2O3-SAMs的表征
图2. Li-Cu半电池的电化学性能及LiTFSI降解机理的模拟
图3. 界面稳定性和SEI化学组成分析
图4. Li沉积和SEI纳米结构的Cryo-TEM可视化研究
图5. 组装SAMs的对称半电池和全电池的电化学性能
文献链接:“Self-assembled monolayers direct a LiF-rich interphase toward long-life lithium metal batteries.” Science. DOI: 10.1126/science.abn1818
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