最新Nature:镍催化剂可截留瞬态环丙二烯中间产物

稀、饭 4年前 (2020-08-27) 2625浏览

【引言】

大环有机分子（cyclic organic molecules）诸如芳炔、环炔、环丙二烯（cyclic allene）等在过去的一个多世纪里一直是化学家的研究对象。这些瞬态中间物具有高度的环张力（ring strain），在环加成反应和亲核反应中展现出高活性特点，从而衍生出结构复杂的产物。虽然利用化学计量的手性试剂可以控制这些反应中的立体化学，但实现可产生高含量对映体产物的非对称催化反应依然颇具挑战。

【成果简介】

美国加州大学洛杉矶分校的K. N.Houk和N.K.Garg（共同通讯作者）等人提出了一种可在非对称催化反应中截留外消旋环丙二烯中间物的方法，同时提出了两种可控制这一转化反应立体化学的截然不同的机制。计算研究表明，催化机制涉及到环丙二烯对映体的初始动力学差异，由此导致了立体化学信息的损失，并通过中间体复合物的去对称化实现了绝对构型的引入。这些结果揭示了环丙二烯除环加成和亲核反应外具有新的反应活性，为进一步推动了非对称催化反应的发展。2020年08月26日，相关成果以题为“Intercepting fleeting cyclic allenes with asymmetric nickel catalysis”的文章在线发表在Nature上。