西安交大吴朝新Nano Energy: 基于表面晶格应变调控的高效反型钙钛矿太阳能电池


【引言】

如今,由于化石燃料储存限制,对可再生能量的需求急剧增长,急需发展高效稳定太阳能电池。有机-无机金属卤素钙钛矿材料作为近年的明星材料,由于其理想的直接带隙,高吸收系数,高载流子迁移率等优良光电特性而得到广泛研究。然而,由于其材料低形成能和快速结晶限制器件长期稳定性,阻碍其发展。近年来,功能化有机分子已被选择用于抑制缺陷形成等导致的稳定性问题。路易斯酸碱添加剂证明在延缓结晶、抑制缺陷形成方面特别有效。Henry J. Snaith组已经证明路易斯碱可以钝化晶格中未配位的Pb原子,降低非辐射复合,大幅提高荧光寿命。此外,关于同时具有缺陷钝化和晶格表界面稳固,实现相应分子的设计和选择也显得尤为重要。因此,在解决表界面晶格稳固,提高功能材料固有稳定,这将有利于高效率器件的实现和长期稳定性。

【研究内容】

针对以上钙钛矿太阳能器件中存在的问题,吴朝新教授组开发了:一种具有刚性和离域的共轭配体4-phenylpyridine (4-pPy),通过调节结晶动力学,制备高质量、高结晶取向薄膜,减少晶格表面空位形成,并有效抑制晶格扭曲导致的器件不稳定。此外,有序排列显著抑制晶格畸变。DFT计算表明,吡啶衍生物与钙钛矿晶界表面三维排列优化特性,实现了刚性分子4-pPy最优的三维排列特性。该方式不仅降低了薄膜分解,而且贡献了杰出的光电特性。采用4-pPy刚性分子,实现p-i-n反型平面异质结钙钛矿器件21.12%(认证效率20.2%)的光电转化效率,并展现了杰出的稳定性。

该项研究工作以题目为“Local nearly non-strained perovskite lattice approaching a broad environmental stability window of efficient solar cells”近期发表于国际期刊Nano Energy(2020)。第一作者为课题组博士生徐洁,董化副教授、吴朝新教授和李璟睿特聘研究员为共同通讯作者,西安交通大学为第一作者单位和唯一通讯作者单位。该工作得到自然科学基金委项目(编号61904145、61505161和11574248)等的支持。

西安交通大学吴朝新教授团队长期研究新型功能材料的“光-电”与“电-光”物理机制及其器件应用如太阳能电池与发光二极管,近期有多项重要成果发表于国际顶级期刊:JouleAdvanced Materials, Angewandte Chemie International Edition, Advanced Functional Materials, ACS Energy Letters, Nano Energy等,更多研究内容可参见吴朝新教授课题组主页:http://zhaoxinwu.gr.xjtu.edu.cn

【图文导读】

图一.钙钛矿薄膜结晶、形貌及其光学特性

(a-d) 控制组和吡啶衍生物修饰的钙钛矿薄膜的SEM图.(e) 结晶成核原理图.(f) XRD图谱. g) 吸收图谱。

图二.钙钛矿薄膜结晶取向表征

(a-d)控制组和吡啶衍生物修饰的钙钛矿薄膜的GIWAXS. (e)MAPbI3(110) 晶面GIWAXS强度曲线图.(f)控制组和吡啶衍生物修饰的钙钛矿薄膜的结晶取向堆积模式. (g)钙钛矿不同薄膜器件的截面图.

图三.器件电学性能测试

(a-b)钙钛矿太阳能电池器件结构和能级图. (c)不同器件的J-V曲线. (d)控制组和4-pPy修饰的器件的正反扫J-V曲线。(e)控制组和4-pPy修饰的器件的IPCE. (f)控制组和4-pPy修饰的器件, 在最大功率点的稳态电流输出.

图四. 缺陷态和电荷传输性能

修饰前后钙钛矿薄膜:(a) FTIR曲线.(b)XPS曲线. (c)DFT估算的I空位的形成能. (d) 缺陷态密度(tDOS). (e-h) DFT估算的空间排列. (i) TPC测试. LUMO电子密度分布: (j) 4-mPy, (k)4-ePy 和(l)4-pPy分子.

图五. 不同器件稳定性表征及相关表面晶格应力特性

控制组和吡啶衍生物修饰的器件稳定性:a )湿度60%,1000h. b)在85 °C , 500 h的热稳定性曲线. c )600 h的工作稳定性. d )不同衍生物修饰的钙钛矿表面晶格应力情况。

论文链接:https:// doi.org/10.1016/j.nanoen.2020.104940

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