南方滚球体育 大学&吉林大学Adv. Funct. Mater.: 喷墨打印实现准二维钙钛矿-聚合物片的高效稳定发光

【引言】

有机-无机杂化钙钛矿因其优异的光电性能以及简单廉价的制备工艺在近几年里掀起了新的研究热潮，并已在太阳能电池、发光二极管、激光器和光催化等领域得到广泛研究与应用。然而钙钛矿材料对水氧、紫外线极为敏感，其较差的稳定性一直是制约商业化应用的主要障碍。准二维钙钛矿R₂(ABX₃)_n-1BX₄是采用大尺寸阳离子R部分取代小尺寸阳离子A，类似于将二维相与三维相掺杂，同时材料中存在天然形成的量子阱结构，在光电应用领域展现了巨大的潜力。

光电器件的制造依赖于能够实现有效的图案化工艺，如掩模光刻、纳米压印和喷墨打印。喷墨打印是基于喷嘴中喷出的小体积液滴在基底上并且实现精确定位的技术，可以实现图案的无接触加工和直接刻写，不需掩模板、基底材料也十分灵活，适合钙钛矿基等光电显示器件的加工。

【成果简介】

近日，南方滚球体育 大学孙小卫教授，王恺副教授和吉林大学李光玉教授（共同通讯作者）及其团队采用喷墨打印技术在三种商用聚合物PVC、PC和PMMA上获得了图案化的准二维钙钛矿-聚合物复合片材，并展现了稳定高效的发光性能。准二维钙钛矿-聚合物片的PLQY超过65%，FWHM为22 nm，在水中和空气中分别暴露20天、50天，PL强度仍然保持初始值的80%；在强紫外线照射240小时后，PL仍然保持50%的强度。相关成果以题为“Highly Luminescent and Stable Green Quasi-2D Perovskite-Embedded Polymer Sheets by Inkjet Printing”发表在Advanced Functional Materials上。

【图文导读】

图一喷墨打印制备准二维钙钛矿片

(a) 喷墨打印制备准二维钙钛矿复合片示意图；

(b-d) 不同的聚合物（PVC、PC和PMMA）薄片上印刷的图案照片。

图二准二维钙钛矿片的光谱表征

(a-b) PEA-PVC/PC/PMMA的PL光谱和紫外可见吸收光谱；

(c) 紫外灯下PEA-PVC的图像；

(d) MA-PVC和PEA-PVC的PL光谱和紫外可见吸收光谱；

(e) PVC、MA-PVC和PEA-PVC的透射光谱；

(f) MA-PVC和PEA-PVC的TRPL光谱；

(g) PEA-PVC的TA光谱；

(h) PB₂和PB₃波长位置归一化的时间分辨TA光谱。

图三钙钛矿-聚合物片在不同条件下的稳定性测试

(a) 在25 mW/cm²蓝光照射325 h下MA-PVC和PEA-PVC的PL强度和FWHM变化；

(b) 在空气中放置50天MA-PVC和PEA-PVC的PL强度变化；

(c) 在水中放置50天MA-PVC和PEA-PVC的PL强度变化；

(d) 在不同溶液中的PEA-PVC样品。

图四钙钛矿-聚合物片的大面积图案应用

(a) 紫外线照射下有图案的钙钛矿-聚合物复合片图像；

(b) (a)中红色区域的微观荧光图像，其中黑色箭头表示喷嘴的移动方向；

(c) (b)中蓝色扫描区域的深度剖面图。

【小结】

在该研究中，作者采用喷墨打印技术在商用聚合物中嵌入准二维钙钛矿，由于其天然的量子阱结构，PLQY较MA-聚合物样品明显改善，超过65%。此外，PEA-PVC样品相较于其他聚合物样品展现了更为优异的光学性能，印刷图案显示出更好的均匀性。由于准二维钙钛矿本身较好的稳定性以及PVC优异的隔离性，PEA- PVC样品对水、空气、光照和各类溶液具有良好的耐受性。该研究证实了喷墨打印制备高亮度和稳定的钙钛矿-聚合物复合材料的有效性和可行性，这种稳定高效的钙钛矿复合图形化方法为大面积荧光广告牌等其他显示领域的应用提出了一种新的策略。

文献链接：Highly Luminescent and Stable Green Quasi-2D Perovskite-Embedded Polymer Sheets by Inkjet Printing(Adv. Funct. Mater. 2020, DOI: 10.1002/adfm.201910817）

孙小卫教授，王恺副教授团队介绍：

孙小卫教授，王恺副教授课题组（南方滚球体育 大学电子系），主要从事纳米晶的高品质显示和照明，LED/量子点LED材料、器件与封装的研究。

围绕喷墨打印钙钛矿材料的研究，分别提出了两种策略：1. 直接打印制备钙钛矿纳米晶，制备出均匀的钙钛矿薄膜，为制备喷墨打印钙钛矿LED器件提供了基础，该成果发表在Nanoscale；2. 打印钙钛矿前驱体，在聚合物中形成稳定的钙钛矿，该成果发表在Advanced Functional Materials。围绕提高钙钛矿及量子点稳定性的研究，提出了聚合物包覆等一系列策略，该系列成果发表在Advanced Functional Materials和Advanced optical Materials上。关于发光器件制备及机理研究，也取得了多方面进展，这系列成果发表在ACS Energy Letters，Appl. Phys. Lett.等期刊上。

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