啥？亚胺离子上天了？还坐的超分子号飞船！

【引语】

今天给大家分享一篇关于有机催化的Angew通讯，题为“Iminium Catalysis inside a Self-Assembled Supramolecular Capsule: Modulation of Enantiomeric Excess”。通讯作者为巴塞尔大学化学院的konrad tiefenbacher教授。

【文章简介】

自组装超分子的催化是很多化学家的兴趣点，有很多化学家着迷于在一个纳米级别的空间内进行反应。这时，反应的活性和选择性与在溶液中大不不同。在人工的体系中，产物抑制是一个巨大的挑战。虽然困难重重，依然有很多反应被化学家成功催化，比如羰基化作用、水解作用、水合作用、氢烷氧基化反应等。这些例子的大多数是单一分子的反应，抑或是用包裹金属催化剂的胶囊催化的反应。作者研究的是一个在超分子宿主体内复杂的多分子反应体系，我们称之为“Ⅰ号胶囊”。“Ⅰ号胶囊”由Atwood课题组率先报道，他们利用6个间苯二酚杯芳烃和8个水分子自组装得到。如下图所示。

作者在一个超分子宿主体内进行了亚胺离子催化的1,4-还原，研究了超分子宿主和亚胺离子有机催化剂的非共价结合。

由于正离子π相互作用，活性亚胺离子被固定在宿主体内，并在限定的环境下反应。与对照组相比，实验组的产品对映体过量高达92%。和预期的一样，其底物选择性会更高。作者还提出了一种模型，合理解释了这种差异。

这个体系在某种程度上模拟了自然界中的胺还原酶，NADH充当了酶中还原辅因子的角色。这种新方法打开了有机催化的一扇新大门。

文献链接：Iminium Catalysis inside a Self-Assembled Supramolecular Capsule: Modulation of Enantiomeric Excess