南开李福军教授Angew Chem:光诱导氧气还原反应提升锌-空气电池输出电压
【引言】
由于锌-空气电池的成本低、安全性高以及锌的储量丰富,因此锌-空气电池在大规模应用方面具有前景。锌-空气电池的理论输出电压是1.64V,但由于氧气还原反应极化较大,实际输出电压往往低于1.38V,致使锌-空气电池能量密度低。不同的电催化剂被用来降低氧气还原反应极化,提高锌-空气电池的输出电压。然而,即使用炭黑负载铂(Pt/C),实际输出电压依然比理论值低260 mV。将光引入锌-空气电池来提升氧还原反应动力学和放电电压具有重要意义。
【成果简介】
南开大学的李福军教授(通讯作者)等人报道了聚三联噻吩(pTTh)为正极材料的锌-空气电池。它将光能直接转化为电能。在光照下,光电子在pTTh的导带内形成,然后注入到O2的π2p*轨道内使O2还原成HO2-,同时促进负极Zn氧化成ZnO。放电电压显著提高至1.78V,在64h充放电循环内无衰减,对应能量密度较以Pt/C为电极的锌-空气电池增加29%。上述成果近日以“Photo‐Induced Oxygen Reduction Reaction Boosts The Output Voltage of Zn‐Air Battery”为题发表在Angew. Chem. Int. Ed.上。
【图文导读】
图1.
(a) (b)pTTh的SEM图。插图是碳纸(CP)的SEM图。
(c)pTTh的TEM图。插图是SAED图。
(d)pTTh的UV-Vis吸收谱图。
(e)pTTh的Mott-Schottky 曲线。
(f)pTTh的能级和O2的分子轨道的示意图。
图2.
(a)(b)pTTh的氧气还原反应(a)和析氧反应(b)的线性扫描伏安曲线。
(c)pTTh的旋转环盘电极伏安图。
(d)pTTh的氧气还原反应的H2O2产率和电子转移数。
(e)pTTh的氧气还原反应的中间产物的能线图。
图3.
(a)锌负极在充放电过程的产物XRD图。
(b)锌-空气电池的充放电过程示意图。
(c)光诱导的锌-空气电池工作原理图。
图4.
(a)分别以pTTh、CP和Pt/C为正极的锌-空气电池充放电曲线。
(b)三种正极的不同电流密度下的放电电压。
(c)pTTh为正极的锌-空气电池光响应图。
(d)三种锌-空气电池的循环性能。
【小结】
总之,pTTh为正极的锌-空气电池的放电电压和能量密度在光照下得到了大幅提升。在放电过程中,光电子在pTTh的导带内生成,然后转移给O2分子,使其还原成不稳定的HO2-。负极Zn被价带内的空穴氧化成ZnO。在光照下,该电池的实际输出电压能达到1.78V,比该电池在无光照条件下的输出电压提高了400 mV。该电池的输出电压在64h的循环过程中没有降低,表明pTTh正极的稳定性优于Pt/C。该锌-空气电池展示了一种全新的反应机理,能够直接将光能转化为电能,为太阳能的利用提供了新思路。
文献链接:Photo‐Induced Oxygen Reduction Reaction Boosts The Output Voltage of Zn‐Air Battery(Angew. Chem. Int. Ed. ,2019,DOI:10.1002/anie.201905954)
团队简介
李福军研究员,博导,国家优青,分别于南开大学(导师,陈军院士)和香港大学获得硕士和博士学位,先后在日本东京大学和AIST(2012/01-2015/08)从事博士后研究,2015年9月加入南开大学先进能源材料化学教育部重点实验室。在锂/钠/钾离子电池、金属空气电池等方向开展研究工作,取得了一系列创新性的研究成果,以第一或通讯作者发表论文40余篇。包括1篇Nature Communications、3篇Angewandte Chemie、2篇Advanced Materials、4篇Energy Environmental Science、4篇Advanced Energy Materials、1篇Nano Letters、1篇Advanced Functional Materials等。
研究方向
李福军研究员课题组主要从事欧洲杯线上买球 材料和新型电池体系的研究。研究领域涵盖了物理化学,无机化学,能源材料化学等众多领域,并且在相关研究方向具有良好的研究基础。研究兴趣包括:1. 金属空气电池;2. 锂/钠离子电池;3. 功能纳米材料。
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